Estudo e quantificação de antioxidantes em biodiesel por voltametria com análise direta

Abstract

Novas metodologias eletroanalíticas em meios eletricamente resistivos têm sido propostas para a quantificação de analitos em combustíveis. O biodiesel, alquil éster de ácido graxo, tem considerável importância na economia, porém a autoxidação de biodiesel puro, também chamado B100, origina produtos de oxidação secundários (epóxidos, álcoois, aldeídos e ácidos carboxílicos) que podem vir a causar danos aos motores de combustão. Devido a isso, a estabilidade à oxidação do B100 é um critério de qualidade que deve ser monitorado regularmente. Hoje em dia, utiliza-se o método Rancimat (período de indução de oxidação acelerada) para a caracterização da estabilidade oxidativa, o qual requer um número elevado de horas para sua execução. Com isso, a quantificação rápida e direta de antioxidantes adicionados ao B100 é de suma importância para permitir que ajustes sejam feitos na composição durante o seu processamento, visando assim minimizar ao máximo os processos de oxidação. Neste estudo, microemulsões de água em óleo (a/o) livres de surfactante (MELS) e contendo propanol foram utilizadas como meio solvente, viabilizando a determinação eletroanalítica direta de antioxidantes em B100. Amostras dessa microemulsão contendo ferroceno (Fc) como molécula sonda, foram analisadas com sucesso, empregando os métodos de voltametria potenciodinâmica (VP) e voltametria de pulso diferencial (VPD) em ultramicroeletrodos (UMES) de ouro e de platina. Os resultados mostraram que os UMEs de Au e Pt apresentaram parâmetros de mérito satisfatórios, entretanto, menor sensibilidade e um processo de adsorção pronunciado é observado no UME de Pt. A técnica de adição de padrão do analito permitiu quantificar o antioxidante terc-butil-hidroquinona (TBHQ) tanto em eletrodo de Au como de Pt, com erro relativo menor para o eletrodo de Pt do que para o de Au. A concentração de TBHQ encontrada ficou acima do esperado indicando a possível presença de um contaminante oriundo do óleo de origem do biodiesel.