Dessimetrização e enriquecimento enantiomérico de derivados do triciclo[5.2.1.0 2,6] decano através de enzimas e de indutores quirais. Preparação dos respectivos pseudopeptídeos restritos

Abstract

Uma série de derivados quirais (e.e. > 99%) foram sintetizados a partir do meso- exo-(3R,5S)-3,5-dihidróximetilenotriciclo[5,2.1.0²,⁶]decano com altos rendimentos, usando catálise enzimática (lipases) em reações de transesterificação. A resolução do respectivo diéster racêmico através da hidrólise catalisada com esterase (PLE) não forneceu o monoéster opticamente enriquecido; enquanto que a dessimetrização do anidrido usando indutores quirais (quinina e quinidina) resultou no monoéster opticamente enriquecido (e.e.≅ 60%). O respectivo amino-álcool protegido foi preparado. Alguns análogos inéditos de peptídeos restritos incorporados do triciclodecano foram sintetizados.

A serie of chiral derivativas (e.e.>99%) from meso-endo,exo-3,5- dihydroxymethylenetricyclo[5.2.1.0²,⁶]decane were synthesized with hight yields using enzyme (lipase) catalysis in transesterification reactions. The respective aminoalcohol with protected amino group was prepared. Resolution of the respective racemic diester through enzymatic hydrolyses with esterase catalysis (PLE) didn't give rise to an optically enriched monoester; while the desymmetrization of the anhydride using inductors (quinine and quinidine) furnished optically enriched monoester (e.e.≅ 60%). Some unpublished constrained peptides analogues incorporating the tricyclo decane residue were synthesized.