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Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen

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Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen

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Título Transition-metal catalyzed synthesis of ketoprofen
Autor Ramminger, Carolina
Zim, Danilo
Lando, Vanusa Regina
Fassina, Viviane
Monteiro, Adriano Lisboa
Resumo Reações catalisadas por complexos de metais de transição tais como carbonilação, hidrovinilação e hidrogenação foram empregadas na síntese do ácido -(3-benzoilfenil)propanóico (Cetoprofeno). Acoplamento do tipo Heck entre 3-bromobenzofenona e etileno conduziu à 3-vinilbenzofenona que na seqüência, por carbonilação catalisada por paládio, foi transformada no -(3- benzoilfenil)propanoato de isopropila com rendimento de 95% e regiosseletividade >99,5%. Hidrólise deste éster conduziu ao Cetoprofeno com 90% de rendimento. Cetoprofeno foi também obtido em duas etapas a partir da 3-vinilbenzofenona via reação de hidrovinilação catalisada por níquel que conduz seletivamente ao 3-(3’-benzoilfenil)-1-buteno (96%), seguido por oxidação desta olefina em ácido. A 3-etenilbenzofenona pôde ser sintetizada a partir da 3-bromobenzofenona via uma reação de acoplamento catalisada por paládio. Este alcino foi carabonilado em presença de paládio conduzindo regiosseletivamente (97%) ao -(3-benzoilfenil)acrilato de metila. A hidrólise do éster conduz ao ácido -(3-benzoilfenil)acrílico que foi então hidrogenado enantiosseletivamente ao (S)-Cetoprofeno (95% e.e.) usando um complexo Ru-(S)-BINAP como catalisador.
Abstract Transition metal-catalyzed reactions including carbonylations, hydrovinylations and hydrogenations have been applied in the synthesis of a-(3-benzoylphenyl)propanoic acid (Ketoprofen). 3-Vinylbenzophenone was obtained from 3-bromobenzophenone by a Pd-catalyzed Heck coupling reaction. Pd-catalyzed carbonylation of this olefin gave the isopropyl a-(3-benzoylphenyl) propionate in high yield (95%) and with high regioselectivity (>99.5%). Ketoprofen was obtained in 90% yield by hydrolysis of the isopropyl ester. It was also obtained in two steps from 3- vinylbenzophenone by a Ni-catalyzed hydrovinylation selectively affording 3-(3’-benzoylphenyl)- 1-butene, followed by an oxidation. 3-Ethynylbenzophenone was obtained from 3- bromobenzophenone by Pd-catalyzed coupling reaction. By means of a Pd-catalyzed carbonylation, this alkyne was converted regioselectively (97%) into methyl a-(3-benzoylphenyl) acrylate (93% yield). Hydrolysis of the ester afforded the a-(3-benzoylphenyl)acrylic acid. Asymmetric hydrogenation of this acid to give (S)-ketoprofen in 95% optical yield was achieved using a chiral Ru-(S)-BINAP catalyst.
Contido em Journal of the Brazilian Chemical Society. São Paulo. Vol. 11, n. 2 (mar./abr. 2000), p. 105-111
Assunto Catálise homogênea
Cetoprofeno : Síntese
Hidrogenação : Catálise assimétrica
[en] Carbonylation
[en] Hydrogenation
[en] Hydrovinylation
[en] Ketoprofen
Origem Nacional
Tipo Artigo de periódico
URI http://hdl.handle.net/10183/24544
Arquivos Descrição Formato
000286327.pdf (55.41Kb) Texto completo (inglês) Adobe PDF Visualizar/abrir

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