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Control of branch formation in ethylene polymerization by a [Ni(eta3-2-MeC3H4)(diimine)] PF6/DEAC catalyst system

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Control of branch formation in ethylene polymerization by a [Ni(eta3-2-MeC3H4)(diimine)] PF6/DEAC catalyst system

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Título Control of branch formation in ethylene polymerization by a [Ni(eta3-2-MeC3H4)(diimine)] PF6/DEAC catalyst system
Autor Escher, Fernanda Fontanari Nunes
Mauler, Raquel Santos
Souza, Roberto Fernando de
Resumo A polimerização de etileno em presença do precursor catalítico [Ni(3-2-MeC3H4)- {ArN=C(H)C(H)=NAr}]PF6, Ar = 2,6-C6H3 iPr2/DEAC sob condições reacionais brandas (temperatura de reação entre -10 °C e 25 °C e pressão de etileno entre 109 e 1520 kPa) conduz à formação de polietileno ramificado de alto peso molecular. A taxa de ramificação foi modulada através de uma escolha cuidadosa das condições reacionais. Assim, a 0 ºC e 109 kPa, a taxa de ramificação foi de 17 ramificações /1000 carbonos da cadeia, valor que cresce para 90 ramificações /1000 carbonos da cadeia a 25 °C. A natureza das ramificações observadas (metilas, etilas ou longas), as quantidades e a distribuição sobre a cadeia do polímero podem ser explicadas por um mecanismo envolvendo o processo de deslocamento sobre a cadeia (chain walking) e o controle da isomerização pelo impedimento espacial da cadeia polimérica em crescimento.
Abstract The polymerization of ethylene mediated by [Ni(3-2-MeC3H4){ArN=C(H)C(H)=NAr}] PF6, Ar = 2,6-C6H3 iPr2/DEAC catalyst precursor under mild reaction conditions (reaction temperature between -10 °C and 25 °C and ethylene pressure between 109 and 1520 kPa) yields high molecular weight branched polyethylene. The degree of branching was modulated by a careful choice of reaction conditions. Thus, at 0 °C and 109 kPa, the branching degree was 17 branches/1000 backbone carbon atoms and at 25 °C, it went up to 90 branches/1000 backbone carbon atoms. The nature of the observed branches (methyl, ethyl and longer), their quantity and distribution along the polymer backbone chain can be rationalized in terms of a chain walking process and control of the extend of isomerization by the steric hindrance of the growing chain.
Contido em Journal of the Brazilian Chemical Society. São Paulo. Vol. 12, n. 1 (jan./fev. 2001), p. 47-51
Assunto Catalisadores : Complexos de níquel
Etileno : Polimerizacao
[en] Branching
[en] Ethylene polymerization
[en] Nickel-diimine
Origem Nacional
Tipo Artigo de periódico
URI http://hdl.handle.net/10183/24547
Arquivos Descrição Formato
000287996.pdf (73.27Kb) Texto completo (inglês) Adobe PDF Visualizar/abrir

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