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Estudos teóricos da reação de alquilação desracemizante em enaminas quirais

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Estudos teóricos da reação de alquilação desracemizante em enaminas quirais

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Título Estudos teóricos da reação de alquilação desracemizante em enaminas quirais
Autor Silveira, Leandro Greff da
Orientador Livotto, Paolo Roberto
Co-orientador Netz, Paulo Augusto
Data 2005
Nível Mestrado
Instituição Universidade Federal do Rio Grande do Sul. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Química.
Assunto Cálculos teóricos
Enaminas quirais : Alquilação
Resumo Utilizando métodos ab initio no nível RHF/6-311G**, combinado com conceitos do Princípio de Curtin-Hammett e da lei de distribuição de Maxwell-Boltzmann, este trabalho teve como objetivo elucidar os mecanismos implicados na reação de Michael assimétrica via o equilíbrio tautomérico imina/enamina quirais, também conhecida como alquilação desracemizante. Estão descritos novas abordagens e metodologias para uma extensiva Análise Conformacional e Análise dos Estados de Transição para moléculas com razoável número de átomos, envolvendo um alto número de graus de liberdade. Essas novas abordagens e metodologias envolvendo o Estado de Transição, proporcionaram gerar resultados com desvio de apenas 10,1% para o valor do excesso diastereoisomérico dos produtos Re/Si envolvendo a enamina (R,R) 5; consideramos ainda neste caso, contribuições de entropia e entalpia (ZPE) para a energia livre absoluta de ativação. Tais resultados obtidos evidenciaram a importância da consideração de um maior número de confôrmeros na obtenção de geometrias no estado de transição, para a correta descrição dos processos cinéticos envolvidos nas reações químicas.
Tipo Dissertação
URI http://hdl.handle.net/10183/5461
Arquivos Descrição Formato
000515479.pdf (4.412Mb) Texto completo Adobe PDF Visualizar/abrir

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